Ce poți găti din calmar: rapid și gustos

supraveghetor:
Director general: Alexey Valerievich Lesiv
- este manager in 2 organizatii.
- este fondator în 6 organizații (operant - 5, inactiv - 1).

Compania cu denumirea completă „SOCIETATE CU RESPONSABILITATE LIMITĂ „TEHNOLOGII CHIMICE INOVAtoare”” a fost înregistrată la 23 decembrie 2010 în regiunea Moscova. adresa legala: 127566, Moscova, autostrada Altufevskoe, bloc 44, camera XIV ETAJ 8 ROM 11.

Registratorul „” a atribuit companiei INN 7733754795 OGRN 5107746050209. Număr de înregistrare în Fondul de pensii al Rusiei: 087309024538. Număr de înregistrare în Fondul de asigurări sociale: 771704297677191.

Activitate principală conform OKVED: 72.19. Vederi suplimentare activitati conform OKVED: 20,1; 20,13; 20,14; 20,16; 20,3; 20,41; 20,59; 20,60; 72,20.

Deținătorii brevetului RU 2596624:

Invenţia se referă la un grup de noi extractanţi pentru extracţie acid azotic din soluții apoase, inclusiv ape uzate, care pot fi utilizate pentru extracția lichid-lichid a acidului azotic și separarea acidului clorhidric și azotic. Extractanţii propuşi pot include una sau mai multe dialchil sulfone cu formula, în care fiecare este independent un alchil liniar sau ramificat care conţine 1-8 atomi de carbon, numărul total de atomi de carbon din compusul cu formula (I) fiind 6-12. Agentul de extracție poate fi un amestec de dialchilsulfone obținute ca urmare a oxidării a trei produși ai interacțiunii a doi alcooli C4-C5 alifatici cu hidrogen sulfurat. Agentul de extracţie poate include în plus alţi extractanţi, cum ar fi TBP sau MiBK, sau diluanţi, cum ar fi keroseni, alcooli alifatici C6-C10, cetone C6-C10 halogenate, siloxani liniari sau ciclici. 14 salariu dosare, 14 ill., 9 tabele, 24 pr.

Prezenta invenţie se referă la tehnologie chimică, în special la extractanții de extracție lichid-lichid capabili să extragă acidul azotic din soluții apoase, cuprinzând una sau mai multe dialchilsulfone cu formula (I)

unde R1 şi R2 reprezintă alchili liniari sau ramificati conţinând 1-8 atomi de carbon.

Invenţia poate fi utilizată cel mai eficient în domeniul chimic, metalurgic şi industria minieră, precum și pentru apele uzate și tratarea apelor uzate.

Extracția acizilor nitric și a altor acizi din soluții apoase este un proces industrial important. Necesitatea extracției de extracție a acidului azotic apare la purificarea apei reziduale din ionii de azotat [brevetul SUA US 4169880 (1979)], separarea amestecurilor de acizi [brevetele SUA US 4668495 (1987), US 4364914 (1982), US 4378342) , US 4285924 (1981)], extracția, separarea și purificarea metalelor neferoase [brevetele SUA US 4647438 (1987), US 5338520 (1994), cererea US 20130259777 A], separarea uraniului, toriului și lanidelor [alte actine] cerere RU 2009119466 A].

Cel mai utilizat extractant utilizat în prezent pentru extracția acidului azotic este fosfatul de tributil (TBP) [(brevetele SUA US 4668495 (1987) și US 4364916 (1982), Chang-HoonShin și colab., Journal of Hazardous Materials 163 (2009) , 729-734), precum și cetone alifatice insolubile în apă, cum ar fi metil izobutil cetona (MiBK) (Schimb de ioni și extracție cu solvent: A Series of Advances, Vol. 19, Ed. B. A. Moyer, CRC Press, Boca Raton, 2010, 673 p.).

În plus față de TBP, alți compuși ai fosforului sunt, de asemenea, utilizați ca extractanți, cum ar fi acidul di(2-etilhexil)fosforic (D2EHPA), acidul mono(2-etilhexil)2-etilhexilfosfonic (ENENPA), acidul bis(2-etilhexil)fosfinic. , oxid poliradical de fosfină (PHOR), amestecuri pe bază de esterii de mai sus și omologii acestora (de exemplu, amestecuri sub marca comercială CYANEX).

Se știe că pentru extracția acidului azotic se folosesc soluții de trialchilamine alifatice în solvenți corespunzători, de exemplu, trioctilamină în kerosen [brevetele SUA US 4285924 (1981) și US 4169880 (1977)].

Analogii extractanților revendicați sunt substanțe cu același scop, cum ar fi TBP, MiBK, FOR, ENENRA etc. Acești analogi au fost utilizați pentru comparație în experimente pentru a studia capacitatea de extracție și alte proprietăți ale extractanților revendicați. Cei mai apropiați analogi ai extractanților revendicați sunt TBP și MiBK. În ciuda capacității lor mari de extragere și a utilizării pe scară largă, acești analogi nu sunt lipsiți de dezavantaje. Dezavantajele metil izobutil cetonei sunt toxicitatea acesteia (LC 50 =8,2 mg/l) și stabilitatea chimică insuficientă în medii puternic acide. Dezavantajele TBP ca extractant sunt densitatea și vâscozitatea sa ridicată (prin urmare, este necesar să se adauge un diluant pentru a reduce vâscozitatea), precum și hidrolizabilitatea ușoară cu formarea de mono- și dibutil fosfați. TBP, utilizat pe scară largă pentru extracție, a fost ales ca prototip.

În ciuda varietății de extractanți cunoscuți și utilizați, alegerea unui sistem de extracție pentru o anumită tehnologie este sarcină provocatoare, întrucât este necesar să se țină cont de mulți factori de care depinde productivitatea și selectivitatea procesului. Dintre astfel de factori, cei mai importanți sunt capacitatea de extracție, selectivitatea, vâscozitatea, stabilitatea extractantului, solubilitatea, respectarea cerințelor de mediu, costul extractantului, ușurința reextracției etc.

Este imposibil să se selecteze un extractant care să satisfacă simultan toate cerințele, este nevoie de noi extractanți care ar putea fi utilizați în procese industriale specifice. Căutarea unor astfel de extractanți, care extind arsenalul de instrumente de extracție și fac posibilă îmbunătățirea tehnologiilor unui număr de industrii, pare foarte relevantă.

Obiectivul invenţiei este de a dezvolta noi extractanţi pentru extracţia acidului azotic din soluţii apoase, care să nu fie inferioare extractanţilor cunoscuţi în capacitatea lor de extracţie şi să permită extragerea acidului azotic din amestecuri cu alţi acizi.

Problema este rezolvată de un nou extractant pentru extracția acidului azotic și a nitraților din soluții apoase, inclusiv una sau mai multe dialchilsulfone cu formula (I)

în care R1 şi R2 sunt fiecare independent alchil liniar sau ramificat conţinând 1-8 atomi de carbon, numărul total de atomi de carbon din compusul cu formula (I) fiind de la 6 la 12.

Agentul de extractie conform invenţiei poate fi o dialchilsulfonă pură, cum ar fi dibutilsulfonă, sau un amestec de dialchilsulfone cu formula (I), care în unele cazuri este eutectic.

Agentul de extractie conform invenţiei poate fi un amestec de dialchilsulfone obţinut ca rezultat al oxidării a trei produşi ai interacţiunii a doi alcooli C4-C5 alifatici cu hidrogen sulfurat.

Agentul de extractie conform invenției, incluzând o dialchil sulfonă sau amestecuri de dialchil sulfone, poate conține suplimentar unul sau mai mulți compuși care conțin fosfor, cum ar fi trialchil fosfați, dialchil fosfați, alchil fosfonați, acizi fosfinici, oxizi de fosfină sau unul sau mai mulți C6-C110 cetone.

Agentul de extracţie propus poate include unul sau mai mulţi diluanţi selectaţi din grupul: keroseni, alcooli C6-C10 alifatici, cetone C6-C10 substituite cu halogen, siloxani liniari sau ciclici.

Agentul de extracție poate fi un amestec din următoarele compoziții (părți în greutate):

Agentul de extractie conform invenţiei permite extragerea acidului azotic din soluţii apoase care conţin alţi acizi, cum ar fi acidul clorhidric, sulfuric sau metansulfonic, acesta poate fi utilizat pentru extragerea acidului azotic din apele reziduale.

Alegerea dialchilsulfonelor și a amestecurilor lor pentru utilizare ca agenți de extractie a fost dictată de proprietățile lor, care satisfac o serie de cerințe pentru extractanți. Dialchil sulfonele se caracterizează printr-o stabilitate chimică și termică ridicată (general chimie organică, v. 5. Compuși ai fosforului și sulfului. // Ed. N.K. Kochetkova, M., Chimie, 1983 p. 318). Dialchil sulfonele au selectivitate ridicată, solubilitate scăzută în apă, un punct de aprindere destul de ridicat și compatibilitate cu diluanții. În plus, spre deosebire de fosfați, fosfonați și cetonele alifatice, dialchil sulfonele sunt stabile în medii puternic acide. Unele proprietăți ale dialchilsulfonelor și amestecurile lor sunt prezentate în Tabelul 1.

Dialchil sulfonele cu formula (I) sunt obținute prin oxidarea sulfurilor corespunzătoare, care în cea mai mare parte sunt compuși ușor disponibili (Suter Ch. Chemistry of organic sulfur compounds. Tradus din engleză. M., Izdatinlit, 1951; A. Schoberl, A. WagnerinHouben-Weyl Methoden der Organishe EP 2441751 A1 Kuchin A.V., Russian Journal of Organic Chemistry, 1819-1820, 2000 Moshref J., 7; -26, 2014 și colab., Catalysis Science & Technology, 4(1), 38-42, 2014 Doherty, S. și colab., Green Chemistry, 17(3), 1559-1571, 2015;

Cu cât lungimea substituenților alchil este mai mică, cu atât vascozitatea dialchilsulfonelor este mai mică, prin urmare, cu atât transferul de masă are loc mai rapid în timpul extracției. Dar dialchilsulfonele cu formula (I), în care R1 și R2 sunt alchili liniari sau ramificati având de la 1 până la 4 atomi de carbon și în care suma atomilor de carbon din grupele R1 și R2 nu este mai mare de 7, cum ar fi cum, de exemplu, izobutil izopropil sulfonă, nu sunt adecvate pentru utilizare ca extractanţi, deoarece sunt foarte solubile în apă. Utilizarea aditivilor care limitează solubilitatea în apă este inadecvată în acest caz din cauza labilitatii lor în medii puternic acide, sau din cauza scăderii caracteristicilor de extracție a sulfonelor.

Dialchil sulfonele în care ambii substituenţi R1 şi R2 au o structură normală sunt în general solide la temperatura camerei. Compușii cu formula (I), în care suma atomilor de carbon din grupele R1 și R2 nu este mai mică de 10, cum ar fi, de exemplu, etil (2-etilhexil)sulfonă, sunt solide sau lichide foarte vâscoase și extrag nitric. acid mult mai rău.

Punctele de topire pentru dialchilsulfonele cu formula (I) sunt prezentate în tabelul 2.

În unele cazuri, amestecurile de dialchilsulfone sunt eutectice. Utilizarea compozițiilor eutectice permite ca separarea prin extracție să fie efectuată la temperaturi scăzute. Necesitatea reducerii temperaturii în timpul extracției apare, de exemplu, la separarea acizilor azotic și clorhidric, ceea ce este indicat să se efectueze la temperaturi sub 5°C, ceea ce previne descompunerea acidului azotic și formarea de NOCl și NO 2 Cl toxice. .

Proprietăţile cele mai preferate pentru utilizare ca extractanţi sunt acei compuşi cu formula (I) cum ar fi dibutil sulfonă, diizobutil sulfonă, butilizobutil sulfonă, diizoamil sulfonă, izoamil izobutil sulfonă şi izoamil izopropil sulfonă.

Dar prepararea dialchilsulfonelor pure nesimetrice este mult mai dificilă decât prepararea celor simetrice. O alternativă la sulfonele asimetrice pot fi amestecurile cu trei componente cu punct de topire scăzut, obținute conform următoarei scheme:

Astfel de amestecuri sunt preparate în modul prezentat mai sus utilizând alcooli C4-C5 luați în cantități echimolare.

Posibilitatea utilizării dialchilsulfonelor ca extractanți a fost confirmată experimental. A fost studiată extracția acidului azotic din soluții apoase cu diverse dialchilsulfone și amestecurile acestora. A fost studiată extracția acidului azotic din soluții apoase care conțin alți acizi. Pentru comparație, au fost efectuate experimente cu extractanți cunoscuți în condiții similare. S-a studiat extracția acizilor cu amestecuri de dialchilsulfone cu extractanți cunoscuți și amestecuri de dialchilsulfonă cu diluanți.

Invenţia este ilustrată prin următoarele figuri.

În fig. Figura 1 prezintă izotermele pentru extracția acidului azotic din soluții apoase cu diferite dialchilsulfone sau amestecuri ale acestora.

În fig. Figura 2 prezintă izotermele pentru extracția acidului azotic din soluții apoase folosind diizobutil sulfonă ca agent de extracție și, pentru comparație, sunt prezentate izotermele pentru extracția HNO3 cu tributil fosfat (TBP) și metil izobutil cetonă (MiBK).

În fig. Figura 3 prezintă o izotermă pentru extracția acidului azotic și clorhidric din soluții apoase folosind diizobutil sulfonă ca extract, ilustrând eficacitatea acestui extractant pentru separarea acestor acizi.

Pentru a compara eficacitatea extractantului propus cu TBP din Fig. Figura 4 prezintă izoterma pentru extracția acidului azotic și clorhidric din soluții apoase cu tributil fosfat.

În fig. Figura 5 prezintă izoterme pentru extracția acidului azotic și clorhidric din soluții apoase folosind diizobutil sulfonă, TBP și MiBA ca extractanți, ceea ce ne permit să comparăm eficiența acestor extractanți pentru separarea acizilor azotic și clorhidric.

În fig. Figura 6 prezintă izotermele pentru extracția acizilor azotic, clorhidric, sulfuric și metansulfonic din soluții apoase folosind diizobutil sulfonă ca extractant. Figura 6 ilustrează selectivitatea diizobutil sulfonei pentru diverși acizi și capacitatea de a separa acizii cu coeficienți de distribuție foarte variați prin extracție. De exemplu, este posibil să se separe acidul azotic de acizii clorhidric, sulfuric și metansulfonic.

În fig. Figura 7 prezintă izotermele pentru extracția acidului azotic din soluții apoase folosind diizobutil sulfonă pură, un amestec de diizobutil sulfonă cu TBP și un amestec de diizobutil sulfonă cu MiBA ca extractant.

În fig. Figura 8 prezintă izotermele pentru extracția acidului azotic din soluții apoase folosind diizobutil sulfonă pură și amestecuri de diizobutil sulfonă cu diverși diluanți, cum ar fi 2-etilhexanol, kerosen, etc., ca extractanți.

În fig. Figurile 9-13 prezintă grafice ale dependenței coeficienților de distribuție ai acizilor azotic și clorhidric de compoziția extractantului, inclusiv dialchilsulfona într-un amestec cu un extractant cunoscut, unde punctul 0 de pe axa absciselor corespunde dialchilsulfonei pure, punctul 100 până la extractant pur cunoscut: MiBK (Fig. 9), TBP (Fig. 10), FOR (Fig. 11), ENENRA (Fig. 12) și D2EGFK (Fig. 13).

Figura 14 se referă la exemplul 24, prezintă schematic o cascadă de extracție în contracurent în cinci etape în care este separat un amestec de acid azotic și clorhidric, iar diizobutil sulfona este utilizată ca extractant.

Avantajele dialchilsulfonelor, în comparație cu compușii organofosforici, sunt costul scăzut, vâscozitatea scăzută, punctul de topire scăzut și capacitatea mare de extracție. În plus, spre deosebire de fosfați și fosfonați, sulfonele sunt stabile în medii puternic acide. De exemplu, formarea produselor de descompunere ai sulfonelor nu a fost detectată prin RMN atunci când a fost ținută timp de o lună în 35% HCI, 96% H2SO4, 90% HNO3 și 6 M NaOH.

Stabilitatea chimică, toxicitatea scăzută și punctul de aprindere ridicat al dialchilsulfonelor le diferențiază, de asemenea, de cetonele alifatice cu 6 atomi de carbon (MiKK) utilizate pe scară largă pentru extracția acidului azotic.

Dialchil sulfonele pot fi utilizate ca diluanți pentru extractanți cunoscuți, cum ar fi TBP, D2EHPA, FOR etc. Variând raportul dintre extractantul cunoscut: dialchilsulfonă, este posibil să se selecteze valorile optime ale coeficientului de distribuție care asigură cea mai mare eficiență de extracție/reextracție (Fig. 9-13). În plus, adăugarea de dialchilsulfone conduce la o creștere a selectivității extracției cu acid azotic și la o reducere a costului extractanților rezultați. Utilizarea diluanților într-un amestec cu dialchilsulfone face, de asemenea, posibilă reducerea costului extractantului și să-l facă mai puțin vâscos (Exemplul 3, Fig. 8).

Eficiența de extracție a Shell Chemicals ShellSolD60 (D60) sau a diizobutilsulfonei și 2-etilhexanolului este similară cu cea a diizobutilsulfonei pure. Astfel, la o concentrație inițială de acid azotic de 3M, coeficienții de separare atunci când se utilizează diizobutil sulfonă pură și amestecul său de 33% cu D60 ca extractant sunt 0,261 și, respectiv, 0,213, și la o concentrație de 5M, 0,363 și, respectiv, 0,326. Când diizobutil sulfona a fost utilizată într-un amestec cu kerosen D60 în timpul procesului de extracție, o separare în trei faze a sistemului într-o fază apoasă, o sulfonă care conține acid azotic (fază organică grea) și kerosen D60 care conține sulfonă pură (fază organică ușoară). ) a fost observată. În timpul procesului de stripare, diizobutil sulfona liberă trece în faza de kerosen, volumul fazei organice grele scade, în timp ce concentrația de acid în această fază rămâne neschimbată. Astfel, formarea unui sistem trifazat în acest caz facilitează procesul de stripare.

Sa demonstrat experimental că coeficienții de distribuție ai acidului clorhidric, sulfuric și metansulfonic sunt semnificativ mai mici decât coeficientul de distribuție a acidului azotic (Exemplul 3, Fig. 6). Astfel, folosind diizobutil sulfonă ca agent de extractie, este posibil să se extragă selectiv acidul azotic din amestecuri cu HCI, H2S04 sau MsOH.

Un dezavantaj semnificativ al TBP și MiBK este formarea de emulsii stabile după amestecarea cu soluții de acid clorhidric. Timpul de divergență al emulsiilor MiBK cu acid clorhidric 3M, 4M și 5M și al emulsiilor TBP cu acid clorhidric 1M a fost de aproximativ 24 de ore.

În cazul diizobutil sulfonei, timpul de dizolvare a emulsiei pe întregul interval de concentrații studiat a fost de 3-5 minute.

Astfel, un avantaj important al dialchil sulfonelor ca extractanți pentru extracția selectivă a acidului azotic este că dialchil sulfonele nu formează emulsii stabile cu acid clorhidric, spre deosebire de TBP și MiBK.

Rezultatele arată că capacitatea de extracție a dialchilsulfonelor în raport cu acidul azotic este apropiată de cea a MiBK.

Astfel, la o concentrație inițială de acid azotic de 5 M, coeficienții de distribuție pentru diizobutil sulfonă și MiBA au fost 0,363 și 0,381, iar la o concentrație de 2 M - 0,199 și, respectiv, 0,197.

Prezenta invenție furnizează un nou extractant pentru extracția acidului azotic, care are o capacitate de extracție suficient de mare, comparabilă cu capacitatea de extracție a extractanților utilizați în prezent și o selectivitate ridicată față de acidul azotic, depășind selectivitatea TBP.

Agentul extractiv conform invenției este stabil în medii puternic acide, permite extracția la temperaturi scăzute și face posibilă extracția selectivă a acidului azotic din amestecuri cu alți acizi.

Rezultatul tehnic este extinderea creării de noi extractanți pentru extracția lichidă și creșterea selectivității pentru extracția acidului azotic din soluții apoase care conțin alți acizi, cum ar fi acidul clorhidric, sulfuric și metansulfonic.

Invenţia este ilustrată prin următoarele exemple şi figuri.

Pentru a efectua experimentul, a fost preparată o soluție stoc de acid azotic de o concentrație dată. Extracția a fost efectuată prin amestecarea unor volume egale de acid și extractant prin agitare folosind un agitator într-un vas de 20 ml timp de 3 minute la temperatura camerei (20-25°C), apoi emulsia a fost lăsată să se separe. Pentru n-Bu(i-Bu)SO2 experimentul a fost efectuat la o temperatură de 10°C. Concentrația acidului în fazele apoase și organice a fost determinată prin titrare. Pe baza rezultatelor măsurătorilor, s-au calculat coeficienții de distribuție (D) pentru acidul azotic.

D(HNO3)=C(HNO3) o /C(HNO3) în,

unde C(HNO 3) o este concentrația acidului azotic în faza organică, C(HNO 3) b este concentrația acidului azotic în faza apoasă.

În fig. Figura 1 prezintă izotermele pentru extracția acidului azotic din soluții apoase cu diverse sulfone. Coeficienții de distribuție (D) calculați experimental pentru acidul azotic sunt prezentați în Tabelul 3.

În fig. Figura 2 prezintă rezultatele obținute la utilizarea diizobutil sulfonei ca extractant pentru extracția HNO3, iar pentru comparație sunt prezentate rezultatele obținute pentru TBP și MiBK în condiții similare.

S-a demonstrat că capacitatea de extracție a dialchilsulfonelor în raport cu acidul azotic este apropiată de cea a MiBK, dar ușor mai mică decât capacitatea de extracție a TBP.

Astfel, la o concentrație inițială de acid azotic de 5 M, coeficienții de distribuție pentru diizobutil sulfonă și MiBA au fost 0,363 și 0,381, iar la o concentrație de 2 M - 0,199 și, respectiv, 0,197.

Pentru a evalua selectivitatea extractanților față de acidul azotic, au fost construite izoterme pentru extracția acizilor azotic și clorhidric din soluții apoase (Fig. 3-5). Extracția a fost efectuată în același mod ca în exemplul 1, utilizând soluții inițiale de acizi azotic și clorhidric de concentrații date. Pe baza rezultatelor experimentelor, s-au calculat coeficienții de distribuție (D) pentru acizii azotic și clorhidric și factorul de separare (SF) (Tabelele 3 și 4).

Astfel, la o concentrație acidă de 2M, coeficientul de distribuție al acidului azotic în timpul extracției cu diizobutil sulfonă este de 66 de ori mai mare decât coeficientul de distribuție al acidului clorhidric, pentru MiBK este de 26 de ori mai mare, în timp ce pentru TBP este de numai 8,6 ori mai mare, la o concentrație de acid azotic de 3M raportul coeficienților de distribuție a acizilor este 22, 66 și, respectiv, 4,8. S-a demonstrat că, spre deosebire de extractanții revendicați, TBP și MiBK formează emulsii stabile după amestecarea cu soluții de acid clorhidric. Timpul de dizolvare al emulsiei a crescut odată cu creșterea concentrației de acid pentru MiBK și a scăzut pentru TBP. Timpul de divergență al emulsiilor MiBK cu acid clorhidric 3M, 4M și 5M și al emulsiilor TBP cu acid clorhidric 1M a fost de aproximativ 24 de ore. În cazul diizobutil sulfonei, timpul de dizolvare a emulsiei pe întregul interval de concentrații studiat este de 3-5 minute.

Un experiment similar cu cel descris în Exemplul 2 a fost efectuat pentru un set mai mare de acizi. În fig. Figura 6 prezintă izotermele pentru extracția acizilor azotic, clorhidric, sulfuric și metansulfonic din soluții apoase cu diizobutilsulfonă.

Coeficienții de distribuție ai acidului clorhidric, sulfuric și metansulfonic sunt semnificativ mai mici decât coeficientul de distribuție a acidului azotic. Astfel, la o concentrație acidă de 2M, coeficienții de distribuție pentru acizii azotic, clorhidric, sulfuric și metansulfonic au fost 0,199, 0,003, 0,006 (la o concentrație de 20%, ceea ce corespunde la 2,3M) și, respectiv, 0,005 pentru o concentrație de 5M - 0,363, 0,01, 0,051 (la o concentrație de 40%, care corespunde la 5,3M) și respectiv 0,047 (Tabelul 5).

Astfel, folosind diizobutil sulfonă ca agent de extractie, este posibil să se extragă selectiv acidul azotic din amestecuri cu HCI, H2S04 sau MsOH.

În fig. Figurile 7 și 8 prezintă izoterme pentru extracția acidului azotic cu diizobutil sulfonă pură, precum și amestecuri de diizobutil sulfonă cu TBP, MiBK și diverși diluanți: 2-etilciclohexanol, cloroform și keroseni ShelSol D60 (D60) și ShelSol A1000 (D60) și ShelSol A1000 produs de ShellChemicals. Condiţiile de extracţie au fost similare cu cele specificate în Exemplul 1. Proporţia de diizobutil sulfonă în faza organică a fost de 33% în volum.

Rezultatele experimentale arată că eficiența extracției cu un amestec de diizobutil sulfonă și D60 sau cu un amestec de diizobutil sulfonă și 2-etilhexanol este apropiată de cea a diizobutil sulfonei pure. La o concentrație inițială de acid azotic de 3M, coeficienții de separare atunci când se utilizează diizobutil sulfonă pură și amestecul său de 33% cu 2-etilhexanol D60 ca extractant sunt 0,261, 0,272 și, respectiv, 0,213 și la o concentrație de 5M - 0,363, 0,363, 0,213. și, respectiv, 0,326 (Tabelul 6).

Eficiența extracției cu un amestec de diizobutilsulfonă și D60 sau cu un amestec de diizobutilsulfonă și 2-etilhexanol este apropiată de cea a diizobutilsulfonei pure. Astfel, la o concentrație inițială de acid azotic de 3M, coeficienții de separare atunci când se utilizează diizobutil sulfonă pură și amestecul său de 33% cu D60 ca extractant sunt 0,261 și, respectiv, 0,213, și la o concentrație de 5M, 0,363 și, respectiv, 0,326. Când diizobutil sulfona a fost utilizată într-un amestec cu kerosen D60 în timpul procesului de extracție, o separare în trei faze a sistemului într-o fază apoasă, o sulfonă care conține acid azotic (fază organică grea) și ShelSolD60 care conține sulfonă pură (fază organică ușoară) a fost observat. În timpul procesului de stripare, diizobutil sulfona liberă trece în faza de kerosen, volumul fazei organice grele scade, în timp ce concentrația de acid în această fază rămâne neschimbată. Astfel, formarea unui sistem trifazat în acest caz facilitează procesul de stripare.

Exemplele 5-22.

Pentru a evalua selectivitatea extractanților, inclusiv sulfonele și amestecurile de sulfone cu extractanți cunoscuți, în raport cu acidul azotic, au fost efectuate următoarele experimente. La extractanții studiați a fost adăugată o soluție apoasă 3M de acid azotic sau acid clorhidric, care ar putea include 3 componente (A, B și C), (raportul dintre faza apoasă și organică a fost de 1:1 în volum) și s-a agitat pentru 3 minute la temperatura camerei (20 -25°C). Concentrația acidului în fazele apoase și organice a fost determinată prin titrare. Pe baza rezultatelor, s-au calculat coeficienții de distribuție pentru acizii D(HNO3) nitric și D(HCl) clorhidric și factorul de separare (SF)(SF=D(HNO3)/D(HCl) (Tabelul 7).

Exemplul 23.

Un amestec de i-BuS02n-Am (61% în greutate) și (iBu)2S02 (39% în greutate) a fost preparat prin simpla amestecare a componentelor. Extracția a fost efectuată conform metodei descrise în exemplul 1 la o temperatură de 5°C. Compoziția amestecului eutectic a fost determinată așa cum este descris mai jos.

Măsurătorile termoanalitice au fost efectuate pe un dispozitiv DSK-500 la o viteză de încălzire de 57 min în intervalul de temperatură -70-30°C.

Probele au fost cântărite pe o balanță analitică ViBRA AF 225DRCE cu o precizie de 1,10 -2 mg. În timpul fotografierii, a fost utilizat următorul program de temperatură:

Răcire la -70°C la 5°C/min;

Izotermă -70°C timp de 3 minute;

Incalzire la 25-35°C la o viteza de 5°C/min.

Cristalizarea nu se desfășoară în echilibru (temperatura maximă depinde în mod clar de viteza de răcire, se observă o suprarăcire puternică (mai mult de 20°C), prin urmare s-au folosit doar secțiuni ale curbelor corespunzătoare încălzirii probelor. Punctele de topire ale sulfonele inițiale și amestecurile formate de acestea sunt date în tabelul 8.

Rezultatele experimentelor de extracție acidă cu amestecul eutectic rezultat la 5°C sunt prezentate în Tabelul 9.

Exemplul 24.

Separarea unui amestec de acizi azotic și clorhidric a fost efectuată folosind o cascadă de extracție în contracurent în cinci etape (Fig. 14). Fiecare unitate de extracție din diagramă reprezintă o celulă mixer-settler. Volumul fiecărei celule este de 0,5 litri. S-a utilizat diizobutil sulfonă ca agent de extractie, rata de alimentare cu extract în sistem a fost de 1 l/h.

Soluția inițială a fost un amestec de acizi azotic și clorhidric, concentrația fiecăruia fiind de 3M. Raportul dintre fazele apoase și organice din celule a fost de 1:3, acesta a fost reglat prin modificarea vitezei de alimentare a fazelor. Agitarea şi separarea au fost efectuate la temperatura camerei. Sistemul a ajuns în modul staționar în 8 ore.

Faza organică obţinută la ieşirea cascadei a fost trimisă într-o unitate de spălare pentru a îndepărta HCI. Spălarea în două etape cu apă a fost efectuată la temperatura camerei cu un raport de faze organice și apoase de 1:1. În aceste condiții, HCI este îndepărtat aproape complet din extract (conținutul de HCI în faza apoasă după extracția în bandă este prezentat mai jos). Faza apoasă obţinută din spălare şi care conţine un amestec de acizi a fost adăugată la amestecul iniţial de acizi furnizat la intrarea în cascadă de extracţie.

După spălare, faza organică intră într-o cascadă de stripare formată din 5 celule. Extractul a fost amestecat cu apă la o temperatură de 40-60°C cu un raport de faze organice și apoase de 1:1.

Faza apoasă după extracţia în bandă a fost o soluţie de acid azotic 8,5% conţinând mai puţin de 0,1% acid clorhidric. Rata de recuperare a HNO3 a fost de 88,5%. Faza apoasă de la ieşirea extractorului conţine un amestec de HCI şi HN03 într-un raport de 9:1.

În Fig. 11-15. Punctul 0 de pe axa x corespunde sulfonei pure, punctul 100 extractantului pur care conține fosfor sau MiBK.

În general, adăugarea de dialchilsulfone la extractanții cunoscuți conduce la o modificare a caracteristicilor de extracție și la o scădere a timpului de divergență al emulsiilor rezultate. În comparație cu dialchilsulfonele, MiBK oferă un factor mai bun pentru separarea acizilor azotic și clorhidric, dar este instabil în acidul azotic concentrat, în plus, formează emulsii greu de separat. Adăugarea de sulfone la TBP și FOR duce la o creștere semnificativă a selectivității, precum și la o reducere semnificativă a costului amestecului rezultat.

1. Un extractant pentru extracția acidului azotic și a nitraților din soluții apoase, inclusiv una sau mai multe dialchilsulfone cu formula (I)
,
în care R1 şi R2 sunt fiecare independent alchil liniar sau ramificat conţinând 1-8 atomi de carbon, numărul total de atomi de carbon din compusul cu formula (I) fiind 6-12.

2. Extractor conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că include un amestec de dialchilsulfone obţinut ca urmare a oxidării a trei produşi din reacţia a doi alcooli C4-C5 alifatici cu hidrogen sulfurat.

3. Agent de extractie conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că amestecul de dialchilsulfone cu formula (I) este eutectic.

4. Agent de extractie conform revendicării 1 sau 2, care include suplimentar unul sau mai mulţi compuşi conţinând fosfor selectaţi din grupul: trialchilfosfaţi, dialchilfosfaţi, alchilfosfonaţi, acizi fosfinici, fosfinoxizi.

5. Agent de extractie conform revendicării 1 sau 2, care include suplimentar una sau mai multe cetone C6-C10.

6. Extractant conform revendicării 1 sau 2, incluzând suplimentar unul sau mai mulţi diluanţi selectaţi din grupa: kerosen, cloroform, alcooli C6-C10 alifatici, cetone C6-C10 halogenate, siloxani liniari sau ciclici.

7. Extractor conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că este dibutil sulfonă.

8. Agent extractiv conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că este un amestec din următoarea compoziţie (părţi în greutate):

9. Agent extractiv conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că este un amestec din următoarea compoziție (părți în greutate):

10. Agent extractiv conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că este un amestec din următoarea compoziţie (părţi în greutate):

11. Agent extractiv conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că este un amestec din următoarea compoziție (părți în greutate):

12. Agent extractiv conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că este un amestec din următoarea compoziție (părți în greutate):

13. Agent extractiv conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că este capabil să extragă acidul azotic din soluţii apoase care conţin alţi acizi, cum ar fi acidul clorhidric, sulfuric sau metansulfonic.

14. Agent extractiv conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că poate fi utilizat pentru separarea amestecurilor de acizi azotic şi clorhidric prin extracţie din soluţii apoase.

15. Extractor conform revendicării 1 sau 2, caracterizat prin aceea că poate fi utilizat pentru extragerea acidului azotic din apele uzate.

Brevete similare:

Invenţia se referă la derivaţi ai acizilor dicarboxilici care conţin sulf cu formula (1) în care: X=NH2, m=1, n=2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; X=NH2, m=2, n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; X=NHNH2, m=1, n=1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 10; X=NHNH2, m=2, n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10. Invenţia se referă, de asemenea, la derivaţi ai acizilor dicarboxilici care conţin sulf cu formula (2) în care atunci când: m =1, n= 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; m=2, n=3, 4, 5, 6, 7, 8, 10; utilizat pentru prepararea compuşilor cu formula (1).

Ei „au uitat” să-l includă pe Alexey Pesoshin în consiliul de administrație al Tatneftekhiminvest-holding, iar la întâlnire au făcut ca TAIF să pară că perturbă planul.

În ciuda profitului de 1,5 miliarde, Tatneftekhiminvest Holding a lăsat în mod tradițional acționarii fără dividende, iar consiliul de administrație al holdingului, așa cum era de așteptat, a rămas fără Ildar Khalikov. La următoarea ședință a consiliului de administrație, corespondentul BUSINESS Online a aflat de ce petrochimiștii nu au livrat 39% din volumul planificat de materiale plastice procesatorilor din Tatarstan și de ce directorul reales al holdingului, Rafinat Yarullin, este îngrijorat de chinez. gheață inflamabilă.

Rafinat Yarullin (în centru) / Foto: tatarstan.ru

RAFINAT YARULLIN A INTESTAT DIN NOU TATNEFTECHIMINVEST-HOLDING

Astăzi, Cabinetul de Miniștri al Republicii Tatarstan a organizat o reuniune anuală adunarea generală acționarii și o reuniune a consiliului de administrație al OJSC Tatneftekhiminvest-holding cu participarea președintelui Republicii Tatarstan Rustam Minnikhanov. După cum a devenit cunoscut, holdingul a încheiat 2016 fără șocuri, soldul liber al profitului s-a ridicat la 1,572 miliarde de ruble. Este mult mai mult decât în ​​2015, când profitul s-a ridicat la 1,165 miliarde de ruble. Însă reprezentanții holdingului le-au cerut acționarilor să nu se amăgească - profitul este în mare parte virtual. Cota leului din aceasta a fost obținută prin reevaluare în conformitate cu valoarea de piață a acțiunilor Tatneft din bilanţul exploataţiei. Deci, conform tradiției, s-a decis să nu se plătească dividende acționarilor pentru 2016. În general starea financiara Exploatația a fost evaluată ca stabilă, desigur, nu au existat restanțe la salarii, taxe și plăți.

Concomitent cu rezumarea rezultatelor anului 2016, a fost aleasă o nouă componență a consiliului de administrație al OJSC Tatneftekhiminvest-holding, care includea 24 de persoane. Printre ei s-au numărat șeful Tatarstanului Minnikhanov și permanentul director general OJSC Tatneftekhiminvest-holding Rafinat Yarullin. Generalii industriei petroliere a republicii, conduși de directorul general al Tatneft Nail Maganov și directorul general al TANECO Leonid Alekhin, și bizonul de petrochimie în persoana directorului general al TAIF Albert Shigabutdinov (deși a întârziat, și în cele din urmă participanții au votat fără el) și adjunctul acestuia, potrivit președintelui consiliului de administrație cu jumătate de normă directorii PJSC„Nizhnekamskneftekhim” Vladimir Busygin. A rămas în consiliul de administrație cele mai mari companii energetice Republica - Director General al SA " Companie de rețea» Ilshat Fardiev și directorul general al Tatenergo JSC Rauzil Khaziev, reprezentanți ai AK BARS Bank, trei miniștri republicani și șeful Agenției de Dezvoltare a Investițiilor din Tatarstan.

Talia Minullina / Foto: tatarstan.ru

Este logic că fostul prim-ministru al Republicii Tatarstan Ildar Khalikov a renunțat la consiliu, dar nu a fost inclus în consiliu; capitol nou guvernul Alexei Pesoshin. Potrivit zvonurilor, pur și simplu nu au avut timp să-l adauge pe noile liste, iar al 25-lea loc liberÎn viitor, el va rămâne în continuare în consiliul de administrație al TNHI-X. Minnikhanov a devenit din nou președinte. Râzând, a întrebat: poate cei adunați au avut alți candidați? Nu au fost găsite mâini, așa că numele președintelui a fost aprobat fără discuții. Yarullin a fost, de asemenea, redenumit în funcția de CEO al companiei, fără a pune întrebări.

ÎN CHISTOPOL ÎNCEPE CONSTRUCȚIA UNIEI GNL

Pe scurt, Yarullin a povestit cum s-a încheiat anul 2016 pentru întreprinderea din sectorul petrochimic al republicii. În general, pe baza rezultatelor anilor 2015 - 2016, volumele de producție au crescut cu 3,5%, ceea ce este cu 2,2 puncte procentuale sub plan. Planul planificat pentru 2016 a fost îndeplinit doar de lucrătorii petrolieri, care continuă să crească volumele producției de petrol, chiar și în ciuda acordurilor Rusiei de a limita producția cu țările OPEC. Tatneft a crescut, de asemenea, producția de etan la 187 mii de tone pe an pentru nevoile lui Kazanorgsintez, ceea ce a permis acestuia din urmă să crească producția de polietilenă. În plus, producția de motorină a crescut semnificativ în republică, îngrășăminte minerale, cauciucuri sintetice, sulf tehnic, detergentiși săpun, plăci polimerice și filme.

Kazanorgsintez și Nizhnekamskneftekhim au furnizat companiilor republicane cu 167 de mii de tone de plastic în 2016, ceea ce este cu 39% sub plan. Factorul preț și sortimentul de mărci de materiale plastice au avut un impact, iar livrările de import au crescut. Ca urmare a întârzierii lansării unității de alfa-olefine, planul de aprovizionare cu polietilenă al lui Nizhnekamskneftekhim a fost îndeplinit doar pe jumătate”, a spus Yarullin, așa cum a afirmat deja BUSINESS Online, piața internă a fost pur și simplu supraaprovizionată cu polietilenă, în mare parte din cauza creșterii importurile de plastic de joasă presiune de la noua fabrică din Uzbekistan.

Șeful exploatației a mai menționat că vânzarea unei părți proiecte de investitii Companiile din Tatarstan se desfășoară cu întârziere (probabil, asta a însemnat complexul de prelucrare profundă a reziduurilor grele de TAIF-NK), în plus, puține proiecte sunt implementate în domeniul prelucrării materialelor plastice. "Pentru dezvoltare ulterioară este necesar să creștem accesul la resurse financiare”, a rezumat în mod tradițional Yarullin.

Printre altele, Rafinat Samatovici a anunțat iminentul început de construcție de către Gazprom pentru producția de gaz natural lichefiat la Chistopol. Să reamintim că acordul de construcție între Gazprom Gas Engine Fuel LLC și Tatarstan a fost semnat în decembrie 2015. Potrivit Yarullin, lucrările de sondaj sunt în curs de desfășurare la fața locului. Capacitatea întreprinderii va fi de 7 mii de tone pe an, cost total proiect - 9 miliarde de ruble, atingerea capacității planificate este programată pentru 2019.

Subliniind importanța proiectului, el a amintit că concurența pe piața globală a gazelor se intensifică. În luna mai, China a anunțat începerea dezvoltării unui depozit de hidrați de gaz - așa-numita gheață combustibilă, care arată ca zăpada sau gheață afanată. „Hdrații de gaz conțin de 10 ori mai mult gaz decât depozitele de șist. O revoluție în sectorul energetic este posibilă în doar câteva decenii”, a prezis șeful holdingului. El a menționat că oamenii de știință ruși lucrează deja în această direcție - recent a fost trimisă în prima sa călătorie primul tanc rusesc cu gheață, care va servi la transportul de gaz lichefiat produs în Nordul Îndepărtat. Yarullin a precizat că este important să nu ratați subiectul, astfel încât să nu se dovedească ca în cazul producției de gaze de șist, pe care țara noastră de fapt „a ratat”.

Planurile pentru 2017 pentru companiile supravegheate de Yarullin au inclus lansarea complexului foarte întârziat pentru prelucrarea profundă a reziduurilor grele la TAIF-NK OJSC, începerea producției de benzină clasa Euro-5 la TANECO și creșterea în producția de cauciuc izopren la Nizhnekamskneftekhim ", reconstrucția producției pregătitoare la Nizhnekamskshina, lansarea producției de ambalaje flexibile "Danaflex" în ZES Alabuga.

„EDELWEISS” PENTRU DEȘEURI DE POLIMERI, ȘI AUTOCOLANTE PENTRU INCENDII

În continuare, oamenii de afaceri invitați în consiliu și-au propus proiectele la judecata conducerii holdingului. Reprezentantul german Krauss Maffei Berstorff Konstantin Tyutko a vorbit despre noile tehnologii pentru prelucrarea deșeurilor de polimeri. Nu este un secret pentru nimeni că numărul de produse fabricate din polimeri este în creștere, dar cele mai multe dintre ele sunt depozitate. Ideea companiei este de a procesa deșeurile de polimeri în compuși de înaltă calitate ( rășină polimerică termoplastică termorezistabilă— aprox. ed. ). Această tehnologie, care se numește „Edelweiss”, este interesantă prin faptul că implică doar o etapă de prelucrare a materiei prime, în timp ce în mod tradițional necesită două. În același timp, costul produsului final este mai mic, iar calitatea nu se deteriorează. Minnikhanov a sugerat că companiile implicate în procesarea deșeurilor de polimeri din Republica Tatarstan se familiarizează cu tehnologia.

A vorbit despre directorul de dezvoltare a afacerilor Moscow LLC Termoelektrika Alexey Lesiv tehnologie nouă avertizare timpurie a defecțiunilor echipamentelor electrice. Ideea este de a anunța personalul despre un incendiu iminent la întreprindere înainte de a începe - până la urmă, până la 28% dintre incendii apar din cauza echipamentelor electrice defecte. Din punct de vedere tehnic, sistemul ThermoSensor arată astfel: autocolante speciale cu senzori de temperatură sunt atașate la firele electrice, dau un semnal dacă cablajul este încălzit peste normal; Lesiv a subliniat că autocolantele sale sunt semnificativ mai ieftine decât omologii lor importați.

Minnikhanov a fost vizibil interesat de noul produs - l-a recomandat pentru utilizare la întreprinderile energetice, companiile de rețea și de generare și, de asemenea, să se gândească la utilizarea unor astfel de autocolante în clădiri publiceși la facilități mari.

— Întrebarea este: în școlile vechi mai avem cablaj din aluminiu, este mereu cald. Senzorii tăi vor funcționa? - l-a întrebat ministrul construcțiilor Irek Faizullin pe omul de afaceri.

„Dacă cablajul se încălzește până la 120 de grade, va fi un incendiu, trebuie să schimbați cablajul”, i-a răspuns Minnikhanov surprins. - Ce rost are să instalezi cablaj vechi? Și ideea în sine este foarte interesantă.

Un rezident din Innopolis, ZAO PB SKB Kontur din Ekaterinburg, a oferit locuitorilor din Tatarstan o nouă soluție pentru optimizarea activităților întreprinderilor petrochimice și pentru organizatii bugetare Tatarstanul. Minnikhanov și-a dat seama că sistemul ar putea automatiza și sistemul de achiziții, lăsând intermediarii în urmă. El l-a instruit pe ministrul informației și comunicațiilor din Republica Tatarstan, Roman Shaikhutdinov, să studieze ideea și, dacă este posibil, să o dea viață.

Noua formatie Consiliul de administrație al OJSC Tatneftekhiminvest-Holding: președintele Tatarstanului Rustam Minnikhanov, director general al OJSC TANECO Leonid Alekhin, director general al PJSC Nizhnekamskneftekhim Azat Bikmurzin, președintele Consiliului de administrație al PJSC Nizhnekamskneftekhim, director general al OJSC Nizhnekamskneftekhim, Bus DeJSC TAIFekhim, Președintele Consiliului PJSC AK BARS BANK Zufar Garayev, Ministrul Industriei și Comerțului al Republicii Tatarstan Albert Karimov, Ministrul Economiei al Republicii Tatarstan Artem Zdunov, Ministrul Arhitecturii, Construcțiilor și Locuințelor și Utilităților Publice Irek Fayzullin, General Director al OJSC Kazanorgsintez Farid Minigulov, director general al OJSC Tatneft Nail Maganov , director general al OJSC SEZ Innopolis Igor Nosov, șeful Agenției de Dezvoltare Aeriană Tatarstan Talia Minullina, consultant al președintelui Republicii Tatarstan pentru dezvoltarea petrolului și petrolului și zăcăminte de gaze, Profesor al Departamentului de Geologie, Petrol și Gaze IGiNGT KFU Renat Muslimov, Asistent al Președintelui Republicii Tatarstan Rinat Sabirov, Director General al OJSC HC Tatnefteproduct Rustam Sabirov, Director General TAIF PSC Albert Shigabutdinov, Asistent Președintelui Republicii Tatarstan pe probleme industria petrolului, Membru al Consiliului de Administrație al PJSC Tatneft Shafagat Takhautdinov, Președinte al Consiliului de Administrație al JSC Kazan Fat Plant Dmitry Samarenkin, Președinte al Consiliului de Administrație al PJSC AK BARS BANK, Director General al SA Svyazinvestneftekhim Valery Sorokin, Director al SA Tatenergosbyt Rifnur Suleymanov, director general al OJSC „Grid Company” Ilshat Fardiev, director general al SA „Tatenergo” Rauzil Khaziev, director general al SEZ „Alabuga” Timur Shagivaleev, director general al OJSC „Tatneftekhiminvest-holding” Rafinat Yarullin.

OJSC Tatneftekhiminvest-holding a fost creat în septembrie 1994 ca o companie industrială și financiară care reunește cele mai mari intreprinderi complex petrochimic al Tatarstanului. Cei mai mari acționari sunt Svyazinvestneftekhim JSC, Tatneft PJSC, Nizhnekamskneftekhim PJSC, Kazanorgsintez PJSC, Nizhnekamskshina PJSC.