Что можно приготовить из кальмаров: быстро и вкусно

Вчера в программе Юлии Латыниной услышал рассказ про развод с осмием-187 .
Ах, как красиво, просто "лейся песня на просторе".
Думаю это один из самых элегантных разводов о которых я слышал.
Не побоюсь употребить модное ныне слово - инновационное кидалово.
Под катом отрывок с рассказом о самом разводе.

Сейчас партия «Единая Россия» и устроители конкурса утверждают, что Петрик не имеет отношения к этой программе. Но напомню, что раньше именно Грызлов и Петрик просили на это дело 15 триллионов рублей. И кто такой Петрик, особенно для страны, которая… Как там? Сколково, нанотехнологии. Видимо, у нас Петрик будет в Сколково заседать. Это мошенник в самом прямом смысле слова, потому что при советской власти он получил ровно по этой статье свой срок, большой. Освободился. Занимался в основном скупкой изобретений различных оборонных институтов.

Например, представьте себе, что Петрик демонстрировал всем обтекатели из искусственной шпинели, обтекатель для ракет. Т.е. она прозрачная, она сидит на ракете, под ней сидит какая-нибудь головка наведения, через нее всё видно. И всюду ходили, рассказывали, что это сделал Петрик. Представьте себе, как себя чувствовали ученые из государственного оптического института, которые эти самые обтекатели делали на самом деле, которые знали, что только бракованные экземпляры находятся на руках различных людей, которые ими торгуют.

Там было много такого рода историй. Но самая замечательная история, которая, на мой взгляд, является предшественником «Чистой воды» и объясняет, почему в покровительстве Петрика замешаны самые высокие лица государства, это история с осмием-187. Прежде чем рассказать про историю осмий-187, я хочу напомнить, что в Питере начала 90-х годов вообще были популярны такого рода полубандитские разводки, когда во всем этом самозарождающемся экономическом бульоне бандиты слышали, что можно вывезти за огромные деньги какой-нибудь алюминий, медь, что очень большая разница между ценами, по которым ты покупаешь внутренне, и ценами, по которым ты покупаешь снаружи.

И у бандитов тоже были странные представления о действительности. Они всё время считали, что внутри России есть какие-то замечательные вещества, которые создала наша оборонка, что если ты их вывезешь на Запад, ты купишь за миллиарды долларов и обогатишься.

Первой темой был какой-то альфафетопротеин. Это биологическое вещество, которое чему-то там способствовало и добывалось из выкидышей. Изобретатель, который его сделал или якобы сделал, ходил в тапочках на босу ногу, у него крали все кому не лень - то бандиты, то менты - и вывозили этот альфафетопротеин.

Но даже если он от чего-то помогал, то понятно, что его никто на Западе не покупал, потому что никакая западная фармакологическая лаборатория не купит у вас не известно какое вещество, которое якобы обладает чудесными свойствами вообще без сертификата. А вдруг его варили дома в туалете и еще туда плюнули? Потом был пчелиный яд, потом был змеиный яд. Где в Питере змеи, сложно сказать. Но под этот змеиный яд чуть ли не самолеты фрахтовали питерские бандиты.

И вот четвертым на этой волне был осмий-187, это когда в начале 90-х годов задержали чиновника питерской мэрии Савенкова, который где-то там через финскую границу в левом носке правого башмака вез ампулу, в которой находилось 6 граммов вещества осмий-187. Его задержали. Почему его задержали, кто на него стукнул, это очень интересно. У него не было никаких документов на вывоз этого осмия. ФСБ и все государственные органы забегали и стали выяснять, что это за осмий и кому он нужен. Был он нужен примерно так, как альфафетопротеин.

Что такое осмий-187, который якобы очищен Петриком на кухне? Есть такая штука, которая называется рений-осмиевый метод в определении возраста вещества. Рений-осмиевый метод заключается в том, что есть рений, у которого есть два изотопа, более-менее стабильных, 185 и 187. 185 совсем стабильный, а 187 распадается в течение 10 млрд. лет, и распадается как раз на осмий-187, что очень удобно для датировки. Ты берешь кусок руды, смотришь, сколько в нем рения, сколько в нем осмия-187, и получаешь датировку.

И есть Джезказганский медный комбинат, в отвалах которого много рения. Соответственно, в отвалах которого из всех изотопов осмия содержится только осмий-187. У осмия очень много изотопов, и осмий-187 действительно очень редкий изотоп, он занимает 1,6% в общем количестве осмия.

Надо отдать должное Петрику - или это он сообразил, или это ему подсказали, - действительно, чисто химическим путем из отвалов Джезказганского медного комбината можно получить не только осмий, а именно осмий-187, потому что никакого другого осмия там нет, потому что он является продуктом полураспада рения.

Проблема заключается в том, что ни для чего осмий-187 не нужен. Т.е. вообще не нужен. Нет способов применить осмий, как нет способов применить множество других дорогих и известных веществ. По ценам Окриджской лаборатории, которая вообще диктует все цены на изотопы, осмий-187 действительно стоит очень дорого. Он стоит 200 тысяч долларов грамм, или 200 долларов микрограмм. И он стоит так потому, что все такого рода изотопы, ненужные изотопы получают методом электромагнитной сепарации, когда уже чисто химическое вещество разделяется на изотопы, и, соответственно, осаждаются полоски вещества.

И стоимость изотопов в таком случае прямо пропорциональна тому количеству денег и усилий, которые затрачены на его выделение. И любой изотоп, которого очень немного, соответственно, стоит очень дорого. Большая проблема заключается в том, что стоит он дорого, но этот неуловимый Джо никому не нужен, потому что его никто не ищет. И вопрос - у вас есть редкий изотоп, и у него есть реальная цена. Но просто по этой цене его никто и никогда не будет покупать, потому что он никому не нужен. Что делать?

И тут мы возвращаемся к этой истории с задержанием Савенкова. Посмотрите, какая реклама создается осмию-187, совершенно ненужному веществу, не имеющему промышленного применения, в рамках задержания Савенкова. Все государственные органы, все журналисты, ФСБ, сами питерские власти начинают бегать и выяснять, зачем этот осмий нужен.

Они создают гигантскую рекламу этому осмию. Каждый питерский бандит и каждый питерский банкир знает, что это стоит 200 тысяч долларов грамм и это жутко интересная штука. И даже сам Владимир Владимирович Путин - внимание: Владимир Путин, - который тогда работает в питерской мэрии, дает интервью 17 марта 1994 года газете «Вечерний Петербург», когда говорит, что это очень важное и нужное изобретение для города, осмий-187.

«Изобретения, созданные в ходе этих работ, - я цитирую Путина, - запатентованы, т.е. защищены законом. Я встречался с изобретателем (по понятным причинам не называю его имени), обсуждал с ним все возникшие трудности. Ученый готов реализовать свои открытия…», в рамках того акционерного общества, которое первоначально предлагал создать Савенков.

И все обсуждают, правильно вывозили осмий или неправильно вывозили осмий. И даже Путин участвует в этой рекламной кампании осмия-187. И никто не задается вопросом - а зачем он нужен?

Что происходит дальше? В Радиевый институт имени Хлопина приходит письмо из-за границы, которое говорит: «Ребята, нам нужен осмий-187 в количестве 100 грамм». Представьте себе начало 90-х годов. Вернее, эта история с радиевым институтом, она происходила даже немножко раньше, они совпали по времени. Нищий радиевый институт, ученые, которые положили зубы на полку.

И тут им из-за границы этот заказ. Они бегут в госрезерв, они говорят: «Дайте нам, пожалуйста, 60 килограммов чистого осмия, мы выделим из него этот клятый изотоп и продадим, потому что он всё равно никому не нужен. Замечательно, мы накормимся». Ведь ученые в радиевом институте - надо отдать им должное - не сообразили, что осмий можно получить химическим путем из отвалов Джезказганского медного комбината.

Они честно пошли проторенной дорогой, они построили настоящую центрифугу, всё посчитали, там уже метод электромагнитной сепарации не выгоден в таких больших количествах, наработали 100 грамм этого осмия. Заграничные заказчики испарились. Остались они с осмием - и зубы на полке. 100 грамм, якобы 200 тысяч долларов за грамм.

Что происходит дальше? Приходит уже наш, российский заказчик, какие-то молодые ребята, очень хорошие, говорят: «Ребята, мы у вас купим этот осмий». Вы думаете за сколько? Ответ: «За 50 млн. долларов». Вы думаете, а в чем крючок-то? А эти молодые ребята говорят: «А осмий, он же стоит 200 тысяч долларов грамм. Вот у вас тут 100 грамм. Мы заложим этот осмий в качестве обеспечения по кредиту в коммерческом банке 200 млн. долларов, а после этого вам заплатим 50». Это гениальная история образца начала 90-х годов Питера.

Можно развести руки, потому что в ней есть несомненное знание физики и человеческой психологии (даже больше, чем знание физики). Я совершенно не сомневаюсь, что г-н Петрик знает физику в том объеме, в котором его знали средневековые алхимики, которые совершенно точно знали, что если ты властителю варишь золото и хочешь ему заморочить голову, то ты должен в полые палочки положить золото, они обгорят, и ты из тигля золото вынешь.

Но это история начала 90-х годов в Питере. И теперь эта история, такая же как с осмием-187, повторяется вот с этой самой «Чистой водой», с фильтрами, к которым есть очень серьезный вопрос по качеству очистки. Общество российских потребителей, кажется, даже в суд сейчас подает. И с фильтрами, сама технология изготовления которых не является ничем особенно новым, это повторение того, что было в этом маленьком бандитском Петербурге, лохастом, в начале 90-х.

И мы видим, что участвуют все те же люди. Я, конечно, понимаю, что Владимир Владимирович больше лично не участвует, если вообще он участвовал в этом осмии, если как-то случайно получилось это его интервью. Но все эти люди продолжают быть связанными. И все эти люди, скорее всего, просто не имеют сил противиться Петрику. И парадоксально, что государство, которое не способно обеспечить тушение пожаров, не способно обеспечить безопасность граждан, не способно обеспечить защиту от терроризма, оно способно обеспечить процветание изобретателя Виктора Петрика.

О́смий - химический элемент с атомным номером 76. В периодической системе химических элементов Д. И. Менделеева, обозначается символом Os (лат. Osmium). При стандартных условиях представляет собой серебристо-голубоватый хрупкий переходный металл. Относится к группе платиновых металлов. Обладает высокой плотностью, сравним по этому параметру только с иридием (плотности Os и Ir практически равны с учётом расчётной погрешности).

История

Осмий открыт в 1804 году английским химиком Смитсоном Теннантом в осадке, остающемся после растворения платины в царской водке. Сходные исследования проводились французскими химиками Колле-Дескоти, Антуаном Франсуа де Фуркруа и Вокеленом, которые тоже пришли к выводу о содержании неизвестного элемента в нерастворимом остатке платиновой руды. Гипотетическому элементу было присвоено имя птен (крылатый), однако опыты Теннанта продемонстрировали, что это смесь двух элементов - иридия и осмия.
Назван от др.-греч. ὀσμή (запах), по резко пахнущему летучему оксиду OsO 4 (напоминает озон).

Получение

Осмий выделяют из обогащённого сырья платиновых металлов путём прокаливания этого концентрата на воздухе при температурах 800-900 °C. При этом количественно сублимируют пары весьма летучего тетраоксида осмия OsO 4 , которые далее поглощают раствором NaOH.
Упариванием раствора выделяют соль - перосмат натрия, который далее восстанавливают водородом при 120 °C до осмия:
Na 2 + 3H 2 = 2NaOH + Os + 4H 2 O.

Осмий при этом получается в виде губки.

Свойства

Физические
Осмий - серо-голубоватый, твёрдый, но хрупкий металл с очень высокой удельной массой, сохраняющий свой блеск даже при высоких температурах. В силу своей твёрдости, хрупкости, низкого давления паров (самого низкого среди всех платиновых металлов), а также очень высокой температуры плавления, металлический осмий с трудом поддаётся механической обработке. Осмий считается самым плотным из всех химических элементов, немного превосходя по этому параметру иридий. Наиболее достоверные значения плотностей для этих металлов могут быть рассчитаны по параметрам их кристаллических решёток: 22,562 ± 0,009 г/см³ для иридия и 22,587 ± 0,009 г/см³ для осмия. При сравнении различных изотопов этих металлов, наиплотнейшим оказывается 192 Os. Необычайно высокая плотность осмия объясняется лантаноидным сжатием.

Химические
Порошок осмия при нагревании реагирует с кислородом, галогенами, парами серы, селеном, теллуром, фосфором, азотной и серной кислотами. Компактный осмий не взаимодействует ни с кислотами, ни со щелочами, но с расплавами щелочей образует водорастворимые осматы. Медленно реагирует с азотной кислотой и царской водкой, реагирует с расплавленными щелочами в присутствии окислителей (нитрата или хлората калия), с расплавленной перекисью натрия. В соединениях проявляет степени окисления от −2 до +8, из которых самыми распространенными являются +2, +3, +4 и +8.
Осмий - один из немногих металлов, образующих полиядерные (или кластерные) соединения. Полиядерный карбонил осмия Os 3 (CO) 12 используется для моделирования и исследования химических реакций углеводородов на металлических центрах. Карбонильные группы в Os 3 (CO) 12 могут замещаться на другие лиганды, в том числе и содержащие кластерные ядра других переходных металлов.

Если с точки зрения практики элемент №76 среди прочих платиновых металлов выглядит достаточно заурядно, то с точки зрения классической химии (подчеркиваем, классической неорганической химии, а не химии комплексных соединений) этот элемент весьма знаменателен.

Прежде всего, для него, в отличие от большинства элементов VIII группы, характерна валентность 8+, и он образует с кислородом устойчивую четырехокись OsO 4 . Это своеобразное соединение, и, видимо, не случайно элемент №76 получил название, в основу которого положено одно из характерных свойств его четырехокиси.

Осмий обнаруживают по запаху

Подобное утверждение может показаться парадоксальным: ведь речь идет не о галогене, а о платиновом металле...

История открытия четырех из пяти платиноидов связана с именами двух английских ученых, двух современников. Уильям Волластон в 1803...1804 гг. открыл палладий и родий, а другой англичанин, Смитсон Теннант (1761...1815), в 1804 г. – иридий и осмий. Но если Волластон оба «свои» элемента нашел в той части сырой платины, которая растворялась в царской водке, то Теннанту повезло при работе с нерастворимым остатком: как оказалось, он представлял собой естественный природный сплав иридия с осмием.

Тот же остаток исследовали и три известных французских химика – Колле-Дескоти, Фуркруа и Воклен. Они начали свои исследования даже раньше Теннанта. Как и он, они наблюдали выделение черного дыма при растворении сырой платины. Как и он, они, сплавив нерастворимый остаток с едким кали, сумели получить соединения, которые все-таки удавалось растворить. Фуркруа и Воклен были настолько убеждены, что в нерастворимом остатке сырой платины есть новый элемент, что заранее дали ему имя – птен – от греческого πτηνος – крылатый. Но только Теннанту удалось разделить этот остаток и доказать существование двух новых элементов – иридия и осмия.

Название элемента №76 происходит от греческого слова οσμη, что означает «запах». Неприятный раздражающий запах, похожий одновременно на запахи хлора и чеснока, появлялся, когда растворяли продукт сплавления осмиридия со щелочью. Носителем этого запаха оказался осмиевый ангидрид, или четырехокись осмия OsO 4 . Позже выяснилось, что так же скверно, хотя и значительно слабее, может пахнуть и сам осмий. Тонкоизмельченный, он постепенно окисляется на воздухе, превращаясь в OsO 4 ...

Осмий металлический

Осмий – оловянно-белый металл с серовато-голубым оттенком. Это самый тяжелый из всех металлов (его плотность 22,6 г/см 3) и один из самых твердых. Тем не менее осмиевую губку можно растереть в порошок, поскольку он хрупок. Плавится осмий при температуре около 3000°C, а температура его кипения до сих пор точно не определена. Полагают, что она лежит где-то около 5500°C.

Большая твердость осмия (7,0 по шкале Мооса), пожалуй, то из его физических свойств, которое используют наиболее широко. Осмий вводят в состав твердых сплавов, обладающих наивысшей износостойкостью. У дорогих авторучек напайку на кончик пера делают из сплавов осмия с другими платиновыми металлами или с вольфрамом и кобальтом. Из подобных же сплавов делают небольшие детали точных измерительных приборов, подверженные износу. Небольшие – потому что осмий мало распространен (5·10 –6 % веса земной коры), рассеян и дорог. Этим же объясняется ограниченное применение осмия в промышленности. Он идет лишь туда, где при малых затратах металла можно получить большой эффект. Например, в химическую промышленность, которая пытается использовать осмий как катализатор. В реакциях гидрогенизации органических веществ осмиевые катализаторы даже эффективнее платиновых.

Несколько слов о положении осмия среди прочих платиновых металлов. Внешне он мало от них отличается, но именно у осмия самые высокие температуры плавления и кипения среди всех металлов этой группы, именно он наиболее тяжел. Его же можно считать наименее «благородным» из платиноидов, поскольку кислородом воздуха он окисляется уже при комнатной температуре (в мелкораздробленном состоянии). А еще осмий – самый дорогой из всех платиновых металлов. Если в 1966 г. платина ценилась на мировом рынке в 4,3 раза дороже, чем золото, а иридий – в 5,3, то аналогичный коэффициент для осмия был равен 7,5.

Как и прочие платиновые металлы, осмий проявляет несколько валентностей: 0, 2+, 3+, 4+, 6+ и 8 +. Чаще всего можно встретить соединения четырех- и шестивалентного осмия. Но при взаимодействии с кислородом он проявляет валентность 8+.

Как и прочие платиновые металлы, осмий – хороший комплексообразователь, и химия соединений осмия не менее разнообразна, чем, скажем, химия палладия или рутения.

Ангидрид и другие

Несомненно, самым важным соединением осмия остается его четырехокись OsO 4 , пли осмиевый ангидрид. Как и элементарный осмий, OsO 4 обладает каталитическими свойствами; OsO 4 применяют при синтезе важнейшего современного лекарственного препарата – кортизона. При микроскопических исследованиях животных и растительных тканей четырехокись осмия используют как окрашивающий препарат. OsO 4 очень ядовит, он сильно раздражает кожу, слизистые оболочки и особенно вреден для глаз. Любая работа с этим полезным веществом требует чрезвычайной осторожности.

Внешне чистая четырехокись осмия выглядит достаточно обычно – бледно-желтые кристаллы, растворимые в воде и четыреххлористом углероде. При температуре около 40°C (есть две модификации OsO 4 с близкими точками плавления) они плавятся, а при 130°C четырехокись осмия закипает.

Другой окисел осмия – OsO 2 – нерастворимый в воде черный порошок – практического значения не имеет. Также не нашли пока практического применения и другие известные соединения элемента №76 – его хлориды и фториды, иодиды и оксихлориды, сульфид OsS 2 и теллурид OsTe 2 – черные вещества со структурой пирита, а также многочисленные комплексы и большинство сплавов осмия. Исключение составляют лишь некоторые сплавы элемента №76 с другими платиновыми металлами, вольфрамом и кобальтом. Главный их потребитель – приборостроение.

Как получают осмий

Самородный осмий в природе не найден. Он всегда связан в минералах с другим металлом платиновой группы – иридием. Существует целая группа минералов осмистого иридия. Самый распространенный из них – невьянскит, природный сплав этих двух металлов. Иридия в нем больше, поэтому невьянскит часто называют просто осмистым иридием. Зато другой минерал – сысертскит – называют иридистым осмием – в нем больше осмия... Оба эти минерала – тяжелые, с металлическим блеском, и это не удивительно – таков их состав. И само собой разумеется, все минералы группы осмистого иридия очень редки.

Иногда эти минералы встречаются самостоятельно, чаще же осмистый иридий входит в состав самородной сырой платины. Основные запасы этих минералов сосредоточены в СССР (Сибирь, Урал), США (Аляска, Калифорния), Колумбии, Канаде, странах Южной Африки.

Естественно, что добывают осмий совместно с платиной, но аффинаж осмия существенно отличается от способов выделения других платиновых металлов. Все их, кроме рутения, осаждают из растворов, осмий же получают отгонкой его относительно летучей четырехокиси.

Но прежде чем отгонять OsO 4 , нужно отделить от платины осмистый иридий, а затем разделить иридий и осмий.

Когда платину растворяют в царской водке, минералы группы осмистого иридия остаются в осадке: даже этот из всех растворителей растворитель не может одолеть эти устойчивейшие природные сплавы. Чтобы перевести их в раствор, осадок сплавляют с восьмикратным количеством цинка – этот сплав сравнительно просто превратить в порошок. Порошок спекают с перекисью бария BaO 3 , а затем полученную массу обрабатывают смесью азотной и соляной кислот непосредственно в перегонном аппарате – для отгонки OsO 4 .

Ее улавливают щелочным раствором и получают соль состава Na 2 OsO 4 . Раствор этой соли обрабатывают гипосульфитом, после чего осмий осаждают хлористым аммонием в виде соли Фреми Cl 2 . Осадок промывают, фильтруют, а затем прокаливают в восстановительном пламени. Так получают пока еще недостаточно чистый губчатый осмий.

Затем его очищают, обрабатывая кислотами (HF и HCl), и довосстанавливают в электропечи в струе водорода. После охлаждения получают металл чистотой до 99,9% O 3 .

Такова классическая схема получения осмия – металла, который применяют пока крайне ограниченно, металла очень дорогого, но достаточно полезного.

Чем больше, тем... больше

Природный осмий состоит из семи стабильных изотопов с массовыми числами 184, 186...190 и 192. Любопытная закономерность: чем больше массовое число изотопа осмия, тем больше он распространен. Доля самого легкого изотопа, осмия-184, – 0,018%, а самого тяжелого, осмия-192, – 41%. Из искусственных радиоактивных изотопов элемента №76 самый долгоживущий – осмий-194 с периодом полураспада около 700 дней.

Карбонилы осмия

В последние годы химиков и металлургов все больше интересуют карбонилы – соединения металлов с СО, в которых металлы формально нульвалентны. Карбонил никеля уже довольно широко применяется в металлургии, и это позволяет надеяться, что и другие подобные соединения со временем смогут облегчить получение тех или иных ценных материалов. Для осмия сейчас известны два карбонила. Пентакарбонил Os(CO) 5 – в обычных условиях бесцветная жидкость (температура плавления – 15°C). Получают его при 300°C и 300 атм. из четырехокиси осмия и угарного газа. При обычных температуре и давлении Os(CO) 5 постепенно переходит в другой карбонил состава Os 3 (CO) 12 – желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 224°C. Интересно строение этого вещества: три атома осмия образуют равносторонний треугольник с гранями длиной 2,88 Å, а к каждой вершине этого треугольника присоединены по четыре молекулы СО.

Фториды спорные и бесспорные

«Фториды OsF 4 , OsF 6 , OsF 8 образуются из элементов при 250...300°C... OsF 8 – самый летучий из всех фторидов осмия, т. кип. 47,5°»... Эта цитата взята из III тома «Краткой химической энциклопедии», выпущенного в 1964 г. Но в III томе «Основ общей химии» Б.В. Некрасова, вышедшем в 1970 г., существование октафторида осмия OsF 8 отвергается. Цитируем: «В 1913 г. были впервые получены два летучих фторида осмия, описанные как OsF 6 и OsF 8 . Так и считалось до 1958 г., когда выяснилось, что в действительности они отвечают формулам OsF 5 и OsF 6 . Таким образом, 45 лет фигурировавший в научной литературе OsF 8 на самом деле никогда не существовал. Подобные случаи «закрытия» ранее описанных соединений встречаются не так уж редко».

Заметим, что и элементы тоже иногда приходится «закрывать»... Остается добавить, что, помимо упомянутых в «Краткой химической энциклопедии», был получен еще один фторид осмия – нестойкий OsF 7 . Это бледно-желтое вещество при температуре выше –100°C распадается на OsF 6 и элементарный фтор.